「DIABOLIK LOVERS」のRejetが原案、そして「うたの☆プリンスさまっ♪」などで知られるElementsGardenが音楽を手がけるオリジナルのミュージカルアニメ。
四皇學園の2年生・立華リツカはある日、生徒たちの憧れである生徒会長・鉤貫レムから呼び出され、生徒会役員たちと不思議な出会いを果たす。アクマ、ヴァンパイア、エクソシスト。「禁断のグリモワール」を巡り、あらゆる思惑が彼女を中心に動き始める。
穏やかな学園生活を送っていた立華リツカ。ある日、生徒会長に第三図書室へ呼び出された彼女はレム、ウリエ、メィジ、シキと出会い、怪しげな雰囲気の生徒会メンバーに身に覚えのない校則違反を責められてしまう。
24分謎の男たちに襲われているところをレムに救われたリツカは翌朝レムと一緒に登校し、学園中の注目を集めることに。その日の昼休み、再びレムから呼び出された第三図書館で、彼女は母の手掛かりについて知らされる。
24分イギリスより帰国したリツカの兄・リンド。1年ぶりの再会に、昔のままの彼の様子に一瞬でも日常を取り戻したかと思ったリツカだったが、リンドは彼女に「レムに近づくな」と言い、学園に行くことも禁じてしまう。
24分幼い頃からリツカを守り続けて来た兄・リンドは彼女のためにエクソシストになり、妹を守るためならば手段を選ばないと心に決めていた。そして、生徒会のメンバーの正体が悪魔であるということを告げる。
24分リツカを守るために四皇學園に転入したリンドはたちまち人気者に。だが、リツカは授業中に突如メィジに連れ去られてしまう。怯えるリツカにメィジは禁断のグリモワールの所在を問うが、なかなか答えが得られず…。
24分禁断のグリモワールの手掛かりを掴めずに苛立つ生徒会。そんな時、中庭で薔薇を引きちぎるシキを見つけたリツカ。シキの傷だらけの手を心配する彼女を行方不明の母・マリアの下へ案内すると彼は言うが…。
24分一行に禁断のグリモワールを持ち帰らない息子に苛立つレムの父。そんなレムを横目にウリエ、メィジ、シキたち、ほかの生徒会のメンバーはチャンスとばかりに各々が勝手にリツカを手に入れようと動き始める。
24分いよいよ迎えた四皇學園の學園祭当日。リンドとアズナに守られながらも初めての學園祭に心躍るリツカ。そんな彼女にウリエ、メィジ、シキの3人が、學園祭の名物であるダンスパーティーのパートナーに誘い掛ける。
24分アズナを失ったことでリツカの感情は強く揺れ、聖なるルクスの指輪で隠していた彼女の中に眠る「グリモワールの匂い」を呼び起こしてしまう。自分自身が禁断のグリモワールと知ったリツカは協会に保護されるが…。
24分レムとの戦いで傷ついたリンドの治療のため、保健室にやって来たリツカ。彼女は看病をしながら、いつもリンドが自分を守ってくれた幼い頃のことを思い出していた。そんなリツカの下にとあるバンパイアが現れる。
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